炔基功能化三聯(lián)吡啶的鉑-鑭系有機(jī)炔化合物
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產(chǎn)品,接受定制,提供核磁,HPLC,LCMS,GC圖譜 可使用;對于科研機(jī)構(gòu)支持。
炔基功能化三聯(lián)吡啶的鉑-鑭系有機(jī)炔化合物產(chǎn)品描述:
功能化的三聯(lián)吡啶炔(HC≡Cphtpy)由于具有剛性、的共軛性、較大的共軛體系、雙官能團(tuán)以及可以進(jìn)行多齒配位等特點(diǎn)和特點(diǎn),被用來定向設(shè)計(jì)合成室溫下具有強(qiáng)發(fā)光、長壽命的Pt(Ⅱ)-膦-炔配合物和Pt(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)雜核金屬配合物。的發(fā)光性質(zhì)使得Pt(Ⅱ)-膦-炔前驅(qū)體化合物成為較好的能量給體,組裝成Pt-Ln異核配合物可以激化鑭系中心發(fā)光。共合成了4個(gè)系列、16個(gè)化合物,包括4個(gè)Pt(Ⅱ)-炔-有機(jī)雙膦前驅(qū)體化合物,并通過三聯(lián)吡啶上的空配位點(diǎn)和稀土配合物L(fēng)n(hfaC)3(H2O)2(Ln=Eu,Nd,Yb)結(jié)合,合成了對應(yīng)的四個(gè)系列、9個(gè)雜三核PtLn2和3個(gè)雜六核Pt2Ln4的Ln(Ⅲ)加合物。
目標(biāo)產(chǎn)物采用過濾、洗滌、柱色譜或重結(jié)晶方法進(jìn)行分離和提純。運(yùn)用元素分析、單晶X-射線衍射、電噴霧質(zhì)譜、核磁共振氫譜和磷譜、紫外-可見吸收光譜、紅外光譜、激發(fā)和發(fā)射光譜、發(fā)光壽命、發(fā)光量子產(chǎn)率、吸收光譜和發(fā)射光譜滴定等手段對這些化合物進(jìn)行了表征;研究了分子結(jié)構(gòu)對光物理性能的影響:系統(tǒng)地研究了化合物的成鍵特征、光物理性能,推測了發(fā)光激發(fā)態(tài)及其形成機(jī)理。次合成了順式、四元環(huán)的c/s-Pt(dppm-P,P')(C≡CR)2類型的化合物c/s-Pt(dppm-P, P,)(C≡CPhtPY)2,并解析了它的晶體結(jié)構(gòu)。該化合物和等摩爾的dppm反應(yīng),得到了雙核的面對面式的化合物Pt2(μ-dppm)2(C≡CPhtpy)4,這種合成途徑尚未見報(bào)導(dǎo);次利用室溫下強(qiáng)發(fā)光、長壽命的順式單核Pt(Ⅱ)-炔-膦化合物作為過渡金屬敏化發(fā)色團(tuán),來進(jìn)行d-f組裝,以及研究d→f能量傳遞。單核和雙核的Pt(Ⅱ)前驅(qū)體化合物呈現(xiàn)了特征的MLCT和MMLCT吸收,形成雜三核和雜六核的稀土Ln(Ⅲ)加合物PtLn2和Pt2Ln4后,相應(yīng)的MLCT[d(Pt)→π*(C≡CPhtpy)]吸收紅移。 室溫下,無論在固態(tài),還是在二氯甲烷溶液中,單核和雙核的Pt(Ⅱ)前驅(qū)體化合物都呈現(xiàn)了中等或較強(qiáng)的、長壽命的(490~600 nm)磷光發(fā)射(3~15μs),同時(shí)在固態(tài)或二氯甲烷溶液,還顯示了高能的熒光發(fā)射;單核Pt(Ⅱ)化合物的磷光可能來源于配體內(nèi)的31LCT[π→π*(C≡Cphtpy)]和金屬→炔配體的3MLCT[d(Pt)→π*(C≡CPhtpy)]的混合發(fā)光;雙核Pt(Ⅱ)化合物的磷光發(fā)射來源于金屬-金屬→配體間電荷轉(zhuǎn)移三重激發(fā)態(tài)3MMLCT[do(Pt)→Pa(Pt)π*(C≡CPhtpy)]。在極稀的二氯甲烷溶液中,單核的化合物c/s-Pt(dppm-P,P’)(C≡CPhtPY)2體系在650 nm處還呈現(xiàn)了一個(gè)更量的發(fā)射,它可能來自于反式的單核化合物trans-Pt(dppm-P)2(C≡CPhtpy)2的3MLCT[d(Pt)→π*(C≡CPhtpy)]發(fā)光。的光致發(fā)光性質(zhì)使四個(gè)前驅(qū)體化合物成為的能量給體,通過激發(fā)PtLn2和Pt2Ln4化合物中Pt發(fā)色團(tuán)的吸收,實(shí)現(xiàn)了Pt-炔發(fā)色團(tuán)→LnⅢ的能量轉(zhuǎn)移;在較低的激發(fā)能量(相對于配體)下是可見光區(qū)敏化Ln(Ⅲ)的可見和近紅外發(fā)光,得到了Ln(Ⅲ)的特征發(fā)射、較長的發(fā)光壽命以及較高的發(fā)光量子產(chǎn)率。根據(jù)配體的共軛性和能量給體和能量受體的光譜重疊程度,討論了可能的能量傳遞機(jī)理。對于躍遷豐富的Eu(Ⅲ)和Nd(Ⅲ),Dexter和Forster機(jī)理可能同時(shí)起作用,而對于躍遷的Yb(Ⅲ),則Dexter機(jī)理更為合理。
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溫馨提示:西安齊岳生物供應(yīng)的配合物發(fā)光材料、化學(xué)試劑、納米材料產(chǎn)品用于科研,不能用于人體(zhn2020.03.09)