苯并咪唑類，如涕必靈，這種化合物常作為殺菌劑普遍用在瓜果及農(nóng)作物上，分析這些物質(zhì)用液相方法復(fù)雜，例如涕必靈，會在硅膠機(jī)制柱上發(fā)生嚴(yán)重的拖尾現(xiàn)象，在酸性pH條件下尤為明顯。涕必靈和多菌靈在pH為10的情況下使用XTerra. elisa試劑盒
MS
C18會得到較好的峰形，但是當(dāng)需要測定的堿性殺蟲劑欲區(qū)別于其他殺菌劑或殺蟲劑時在較高pH值條件下是不穩(wěn)定的。
本文中，在pH為3.7的緩沖溶液作為流動相時，用Waters公司的SunFire.
C18柱進(jìn)行殺菌劑的分析可以確保得到的分離效果和的峰形。包括三類殺菌劑，涕必靈和多菌靈屬于弱鹽性的苯并咪唑類殺蟲劑；丙環(huán)唑和腈菌唑?qū)儆跇O弱堿類殺菌劑。
托布津（硫菌靈，thiophanate）、和甲基托布津（甲基硫菌靈,
thiophanate-methyl）是屬弱酸類的氨基甲酸鹽殺蟲劑高pH值的色譜條件不適用于這種微量殘留的分析，因為氨基甲酸鹽類殺蟲劑在高pH值的流動相中是不穩(wěn)定的。
六種殺菌劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)請參見圖1。
實驗條件
我們采用規(guī)格2.1×100mm，顆粒度3.5μm的
SunFire.C18色譜柱（Waters公司）進(jìn)行樣品分析，流動相為A:水，B:乙腈和C：500
mM甲酸銨緩沖鹽（pH3.7）。圖2和圖3分別給出了梯度或等度分析的結(jié)果。所有的液相色譜分析的柱溫條件均為30
°C。
液質(zhì)分析使用Waters的Alliance 2695分離單元與Waters
ZQ質(zhì)譜儀連用。
質(zhì)譜相應(yīng)的分析條件請參見表1（選擇離子記錄，SIR）。
結(jié)果
圖2說明了六種殺菌劑梯度分離的結(jié)果（兩種苯并咪唑類（benzi
Midazoles），兩種康尼唑類（conizole）兩種為氨基甲酸鹽類(carbamates))所有被分析的物質(zhì)都有的峰形。
圖3說明了在等度條件下pH為3.7時涕必靈和多菌靈的分析結(jié)果。
拖尾因子為1.2(在10%的峰高處測量)，用XTerra.色譜柱在高pH值時同樣能得到理想的測量結(jié)果，在同樣的分析條件下，用其他公司的硅膠柱結(jié)果要遜色的多。
樣品的前處理分析注意事項
我們采用混和方式（陽離子交換）前處理方法分析果汁中的涕必靈和苯菌靈（如多菌靈）(1)。Oasis
MCX吸附劑的固相提取柱不但可用于上述樣品分離，也可用于微量殺菌劑殘留的前處理分析，簡言之，前處理方法如下所述。
選取一支3cc的Oasis
MCX小柱，先用1 mL的甲醇和1 mL的水平衡；樣品用蟻酸調(diào)整到pH值到3后以5 mL/min上樣，之后用1
mL的甲醇:水:濃縮氨水=20:89:1清洗小柱；然后用2 mL
2%的氨水的甲醇溶液洗脫；由于本文所研究的化和物中大部分樣品并非堿性化合物，所以上樣步驟須在混和方式下（pH為3）完成，清洗步驟用反相（pH為10）。
由于氨基甲酸鹽在水溶液中不穩(wěn)定，其在經(jīng)過流動相洗提后可經(jīng)過脫水揮發(fā)后得到再生。苯并咪唑的回收率為75%，其他化合物可得到95%的回收。elisa試劑盒
誤差在1mL的50mL未經(jīng)任何處理的地表水樣品的前處理方法得到的zui低檢出限（LC-MS條件參見表1）低于0.3
mg/L
結(jié)論
無論是LC還是LC-MS，SunFire.C18色譜柱（Waters公司）都是用于分析殺菌劑的選擇，我們能得到優(yōu)異的峰形在分析這三種殺菌劑時，樣品在pH值為3.7的對應(yīng)流動相中，與質(zhì)譜連用。
