氣相色譜中化學(xué)衍生的作用主要是：1改善樣品揮發(fā)性，2改善樣品的峰形，3改善樣品的分離，4提高化合物的檢測(cè)靈敏度。
硅烷化衍生試劑
硅烷化試劑與樣品化合物的衍生反應(yīng)是通過(guò)硅烷基取代羥基，羧基，巰基，氨基及亞氨基的活性氫而進(jìn)行的。衍生反應(yīng)的產(chǎn)物是硅醚或硅酯。幾乎所有含這些活性氫的化合物都能與硅烷化試劑發(fā)生衍生反應(yīng)，其反應(yīng)活性順序：醇>酚>羧酸>胺>酰胺。
硅烷化衍生試劑包括*硅烷化衍生試劑，如六甲基二硅氮烷、*基氯硅烷、N-甲基-N-*硅基乙酰胺、N-甲基-N-*硅基三氟乙酰胺、N,O-雙（*硅基）乙酰胺、N,O-雙（*硅基）三氟乙酰胺、N-*硅基咪唑等；鹵代硅烷基衍生試劑，如氯甲基二甲硅基氯硅烷、碘甲基二甲硅基氯硅烷、氯甲基二甲硅基二硅氮烷、碘甲基二甲硅基二硅氮烷、五氟苯基二甲硅基氯硅烷、特丁基五氟苯基甲硅氯硅烷、五氟苯基異丙基甲硅基氯硅烷等。
烷基化衍生試劑
制備烷基化衍生物的反應(yīng)是親核取代反應(yīng)，衍生試劑的烷基取代化合物的酸性氫。衍生反應(yīng)得到的產(chǎn)物是醚、酯、硫醚、硫酯、N-烷基胺、N-烷基酰胺。
烷基化衍生試劑包括重氮烷烴類，如重氮甲烷等；烷基鹵化物類，如五氟芐基溴、碘乙腈等；季胺鹽類，如氟化二甲基苯基芐基胺，氫氧化*基苯基胺；醇類，如1,1,1,3,3,3-六氟異丙醇等；烷基氯甲酸酯，如三氯乙基氯甲酸酯等。
?；苌噭?br />?；苌磻?yīng)的實(shí)質(zhì)是衍生試劑的?；〈鷺O性化合物中的活性氫。該類試劑可用于醇、酚、硫醇、胺、酰胺、磺酰胺等化合物的衍生。
?；噭┲饕絮｛u， 如4-乙酯基六氟丁酰氯、全氟辛酰氯等；酸酐，如乙酸酐等；酰基咪唑與酰胺，如全氟乙酰咪唑、N-甲基雙三氟乙酰胺。
其他衍生試劑
形成環(huán)狀衍生物試劑，如硼酸和順式1,2-二醇反應(yīng)生成的環(huán)狀硼酸酯、含羰基的化合物與合適的二胺生成的雜環(huán)衍生物等；手性衍生試劑，如S-（-）-七氟丁酰脯氨酰氯、R-（+）-2-甲氧基-2-苯基-3,3,3-三氟丙酰氯等。