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北京普瑞分析儀器有限公司
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閱讀:21發(fā)布時間:2025-4-1
對天然氣成分進行準(zhǔn)確分析可有效提高計量的準(zhǔn)確性。目前天然氣的計量主要有兩種方法: 體積計量和能量計量[ 1] 。天然氣各組分含量是天然氣計量的基礎(chǔ)參數(shù), 氣相色譜儀法是測量天然氣組成*常用的方法。氣相色譜法具有選擇性高、分離效率高、靈敏度高、分析速度快、應(yīng)用范圍廣等特點[ 2, 3 ] 。在大型天然氣貿(mào)易計量中, 在線氣相色譜儀已成為的計量設(shè)備, 通過在線色譜儀實時取樣分析, 得到天然氣組成及其密度、發(fā)熱量等物性參數(shù)并將結(jié)果及時輸入到流量計算機中, 實現(xiàn)對天然氣流量和能量進行及時修正, 確保天然氣流量計量準(zhǔn)確可靠[ 4] 。筆者從輸氣管道壓力表處取得天然氣樣品, 利用氣相色譜儀分析其中的組分。在進行氣體分析之前, 利用 校準(zhǔn) 與 重新處理 相結(jié)合的辦法, 對儀器配套軟件的程序方法進行了校準(zhǔn)與傳統(tǒng)的校準(zhǔn)- 再分析 法相比, 縮短了分析時間, 節(jié)約了經(jīng)費, 提高了工作效率。方法的分析結(jié)果準(zhǔn)確度高。實驗部分主要儀器與試劑色譜條件氣體分析儀器: 采用氣相色譜儀 其內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。
氣相色譜儀內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意
標(biāo)準(zhǔn)氣體: 編號489620, 包裝于8 L的鋁合金氣瓶中, 填充壓力9MPa, 中國計量科學(xué)研究院; 編號充裝于8 L的鋁合金氣瓶中, 填充壓力中國石油西南油田分公司天然氣研究院。標(biāo)準(zhǔn)氣各組分含量如表1所示。表1 標(biāo)準(zhǔn)氣各組分的含量組分標(biāo)準(zhǔn)氣體489620標(biāo)準(zhǔn)氣體含量相對不確定度1) 含量相對不確定度
注: 1)包含因子k= 2。
通道A: 固定體積進樣器, 色譜柱為與熱導(dǎo)檢測器TCD1相連; 通道B: 固定體積進樣器, 色譜柱為與熱導(dǎo)檢測器TCD2 相連; 載氣: 氦氣純度99. 999% ); 真空泵輔助進樣; 樣品氣流速。
取樣方式
采用充氣排空法[ 5] 取樣, 具體步驟如下將高壓取樣器進氣端與不銹鋼導(dǎo)管相連另一端與延伸管相連, 打開進口旋塞閥 打開輸氣管線上取樣口的針型閥, 吹掃接除去連接處鐵銹等雜質(zhì)迅速將取樣導(dǎo)管與取樣口相連, 垂直握住取樣瓶, 隨即開通后端旋塞, 天然氣從頂閥流入, 底閥流出, 用天然氣吹掃取樣器, 置換內(nèi)部空氣關(guān)閉后旋塞閥, 讓瓶內(nèi)充滿氣, 使瓶內(nèi)壓力接近管輸天然氣的壓力打開后旋塞閥, 將樣品氣通過延伸管放空至大氣重復(fù)( 4)、( 5)步驟3次, 觀察延伸管尾是否有液體痕跡*后一次吹掃, 達到容器壓力后, 先關(guān)閉出口旋塞, 再迅速關(guān)閉入口旋塞, *后關(guān)閉取樣口針型閥。檢查容器氣密性, 取樣完成。
分析步驟
載氣接入色譜儀氣路入口, 調(diào)節(jié)載氣出口壓力在0. 10~ 0. 50MPa之間, 檢查儀器載氣出口是否有氣體出來。封閉氣流出口, 檢查載氣流路、色譜柱及各連接處密封情況。打開色譜儀電源, 與控制計算機相連, 設(shè)定計算機IP地址, 調(diào)用化學(xué)工作站軟件下載分析方法, 儀器運行轉(zhuǎn)30 m in穩(wěn)定。將編號為489620 的標(biāo)準(zhǔn)氣氣瓶與儀器連接, 調(diào)節(jié)瓶出口壓力為0. 2MPa左右, 控制氣體流速在80mL /m in左右, 對儀器進行校準(zhǔn)后, 即可進行氣體組分分析。
校準(zhǔn)方法
天然氣主要成分是甲烷, 此外還有少量的C3H8、C4H10、C5H12、N2、CO2等。天然氣各組分在色譜柱中吸附與解析能力不同, 使各組分的保留時間不同, 其中極性組分C3H8、C4H10、C5H12以及由檢測器TCD1 檢測出, 非極性組分N2、CH4、
、C2H6由檢測器TCD2檢測出。按1. 2色譜條件測定標(biāo)準(zhǔn)氣體, 得到標(biāo)氣各組分的峰面積As, 輸入標(biāo)準(zhǔn)氣中相應(yīng)組分的含量 即可得到該組分的校正因子f = y s /As。然后再根據(jù)得到的校正因子測定該標(biāo)準(zhǔn)氣, 如果測定的組分含量在規(guī)定的誤差范圍內(nèi), 則完成校準(zhǔn); 如果誤差較大, 調(diào)整各組分的保留時間, 用調(diào)整后的方法重新處理前一組數(shù)據(jù), 直到誤差控制在規(guī)定范圍之內(nèi)。
分析結(jié)果計算
用外標(biāo)法按式( 1)計算樣品氣中各組分的體積分數(shù)式中: 樣氣中組分i的體積分數(shù)組分i的峰面積組分i 的校正因子(標(biāo)氣的體積分數(shù)與標(biāo)氣峰面積之比) , 從校正表中得到。每個組分的原始含量X i 乘以100, 再除以所有組分原始含量的總和, 即為每個組分歸一的摩爾分數(shù)。所有組分原始含量的總和與99% 的差值不超過1%。根據(jù)計算的天然氣各組分的含量, 通過相應(yīng)的軟件操作, 計算得到天然氣的密度、發(fā)熱量、沃泊指數(shù)[ 6] 。
結(jié)果與討論
樣品色譜圖
檢測結(jié)果顯示, 丙烷、丁烷、戊烷以及碳六加組
分在TCD1上檢測出, 而氮氣、甲烷、二氧化碳、乙烷
峰在TCD2 上檢測出, 各組分出峰時間如圖2圖所示
。
精密度試驗
用重復(fù)性和再現(xiàn)性表征儀器的精密度[ 7] 。本實驗的重復(fù)性是指1人連續(xù)3次測定結(jié)果差值的*大值, 再現(xiàn)性是3 人對同一樣品測定結(jié)果的差值。重復(fù)性和再現(xiàn)性試驗結(jié)果分別見表2、表3。
為檢驗儀器分析結(jié)果的準(zhǔn)確性, 取編號為的天然氣標(biāo)準(zhǔn)氣作為樣品氣進行分析, 分析結(jié)果見表4。本方法的測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
表4 天然氣分析結(jié)果
原創(chuàng)作者:北京普瑞分析儀器有限公司
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