PVC中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑分析氣相色譜法
（北京普瑞分析儀器有限：）
在PVC玩具中通常添加一些增塑劑，來(lái)增加玩具的彈性和韌性。鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)就是增塑劑中的一類(lèi)。這類(lèi)物質(zhì)具有毒性，會(huì)誘導(dǎo)癌癥。
2015年6月4日歐盟公報(bào)（OJ）發(fā)布RoHS2.0修訂指令(EU)2015/863，在原有RoHS 6項(xiàng)物質(zhì)（鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚）的基礎(chǔ)上，增加4項(xiàng)鄰苯二甲酸鹽到RoHS2.0限制物質(zhì)列表中，至此，RoHS2.0的管控物質(zhì)達(dá)到10項(xiàng)。歐盟指令中規(guī)定PVC塑料玩具中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的總含量不超過(guò)0．1％ 。 北京普瑞分析儀器有限公司的分析方法先將塑料樣品進(jìn)行粉碎、用正己烷溶劑抽提，然后采用GC-9280型氣相色譜儀(GC)選用氫火焰電離檢測(cè)器(FID)，采取程序升溫進(jìn)行檢測(cè)，用內(nèi)標(biāo)法對(duì)其進(jìn)行定量分析。測(cè)定的結(jié)果精密度較好，變異系數(shù)為4．2％ ，回收率在52％到69％之間。
鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)能引起所謂肺部休克現(xiàn)象。
在PVC塑料中，增塑劑易揮發(fā)、抽提和遷移，因此對(duì)其毒性要予以足夠的重視。關(guān)于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料制成的玩具，其中增塑劑等助劑的毒性問(wèn)題，日本國(guó)立衛(wèi)生科學(xué)研究所報(bào)導(dǎo)，軟質(zhì)聚氯乙烯塑料中的某些增塑劑(如DBP、BBP等)具有毒性，這類(lèi)毒性會(huì)誘導(dǎo)癌癥。芬蘭：1999年9月23日頒布法令，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中，禁止含有DINP、DEHP、DBP、DIDP、BBP，總0．05％ ；1999年1O月19日生效。意大利：1999年9月30日頒布法令，在三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及兒童用品中，禁止含有DIDP、DEHP、DBP、DNOP、BBP，總0．05％ ；1999年1O月19日生效。丹麥：1999年4月1日起，對(duì)于三歲以下兒童使用的玩具及兒童用品，禁售其中含有DIDP、DINP、DEHP、DBP、DNOP、BBP的產(chǎn)品，總0．05％。還有挪威、德國(guó)、法國(guó)、奧地利、希臘等國(guó)家都明文禁止使用含鄰苯二甲酸脂類(lèi)物質(zhì)增塑劑的兒童玩具及兒童用品的使用。
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人民群眾的生活水平也日益提高，兒童用品也隨之增加，市場(chǎng)上出現(xiàn)了許多種供兒童使用的與口接觸的玩具及其它兒童用品，如：嬰兒奶嘴、出牙器等。因此確立一種準(zhǔn)確、有效的檢測(cè)方法十分有必要。
PVC中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑分析材料與方法
1試劑
無(wú)水、正己烷、無(wú)水乙醇(分析純)；DBP、
BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯(色譜
)。
2主要儀器
普瑞GC-9280型氣相色譜儀(GC)；
普瑞PRK-2L空氣發(fā)生器，
普瑞PRH-300氫氣發(fā)生器，粉碎機(jī)
3方法
3．1、PVC樣品的制作
精確稱(chēng)取4份PVC粉末，分別為245．36g、243．62g、247．19g、230．07g，并標(biāo)號(hào)。分別精確稱(chēng)取0．2g左右4種具有代表性的鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑于4個(gè)小燒杯中(① DBP：0．2157g、②BBP：0．2044g、③DNOP：0．2020g、④DEHP：0．2278g)。在每個(gè)小燒杯用lOmL左右的正己烷溶解增塑劑。將1份PVC粉末倒人平底盤(pán)中平鋪，將1份增塑劑用滴管均勻滴于粉末表面，混合均勻。用30mL左右的正己烷洗小燒杯約三次，并滴于粉末表面，混合均勻。用煉塑機(jī)反復(fù)煉塑1O到2O次，使物料混合均勻，粉碎，趁熱將煉好的塑料掰成碎片狀，裝入原瓶。
3．2、樣品的處理粉碎：
將樣品(PVC兒童玩具)用剪刀剪成大小適當(dāng)?shù)膲K狀(面積小于0．5平方厘米)，取適當(dāng)?shù)臉悠分糜诜鬯闄C(jī)中，注入液氮進(jìn)行冷卻處理，待液氮揮發(fā)后，蓋上粉碎機(jī)的蓋子，并用手壓緊，打開(kāi)電源進(jìn)行粉碎。
樣品的抽提：稱(chēng)取1克的樣品粉末，用濾紙包裹，放于配有150mL燒瓶的索氏抽提器中，然后將120mL的倒人燒瓶中，連續(xù)抽提6小時(shí)。將索氏抽提器燒瓶中的增塑劑用正己烷洗滌數(shù)次，轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，并用正己烷定容。
3．3氣相色譜條件載氣：
氮?dú)?99．99％)，45mL／min；
色譜柱：HP一5，30m X0．5mm×1．5 m；
進(jìn)樣口：280℃ ，
壓力3．4Psi(45℃)，
恒流5．OmL／min，
線流速361cm／sec；
進(jìn)樣方式：手動(dòng)進(jìn)樣，
不分流，lmin后吹掃；
進(jìn)樣量：1 ；
柱溫梯度：45℃ 保持2min，二階升溫35℃／min到220℃ ，然后三階升溫5~C／min到300℃保持20rain；檢測(cè)器：FID檢測(cè)器，溫度350℃。
4、標(biāo)準(zhǔn)液的配制標(biāo)準(zhǔn)液的配制：精確稱(chēng)取0．05克左右的標(biāo)樣(DBP、BBP、DNOP、DEHP、DINP、DIDP、苯甲酸卞酯內(nèi)標(biāo))于50mL的容量瓶中，并用正己烷定容。儲(chǔ)備液濃度見(jiàn)表1。分別取200 的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于lOmL容量瓶中，用正己烷定容。標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度見(jiàn)表1。
混合標(biāo)準(zhǔn)的濃度與7種標(biāo)準(zhǔn)工作液濃度相同。
PVC中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑分析：
1、譜圖
2、校正因子的計(jì)算
由表2可知，相對(duì)校正因子的測(cè)定結(jié)果說(shuō)明重復(fù)性好。用以內(nèi)標(biāo)法定量計(jì)算。
由表2可知，相對(duì)校正因子的測(cè)定結(jié)果說(shuō)明重復(fù)性好。用以內(nèi)標(biāo)法定量計(jì)算。
3、精密度計(jì)算
根據(jù)表3中的數(shù)據(jù)，得出6次平行實(shí)驗(yàn)求得②號(hào)PVC玩具中BBP增塑劑含量的平均值為0．04597標(biāo)
準(zhǔn)偏差為0．001977，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))4．2％。這表明實(shí)驗(yàn)具有較好的重現(xiàn)性，精密度良好。
4、回收率計(jì)算
由表4可知樣品的回收率在52．19％ ～67．83％之間。影響回收率的幾點(diǎn)因素：(1)在煉塑的過(guò)程中，有部分增塑劑揮發(fā)，或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而轉(zhuǎn)變成其他物質(zhì)，造成在制作的PVC塑料中的增塑劑比加進(jìn)去的量少。(2)粉碎后的顆粒大小不可能達(dá)到理想的要求(直徑0．1微米)，在用正己烷抽提過(guò)程中，塑料中的增塑劑不可能抽提出來(lái)，從而影響回收率。
5、結(jié)論
(1)經(jīng)過(guò)比較，測(cè)定PVC塑料玩具中鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，選用FID檢測(cè)器更好。
(2)通過(guò)試驗(yàn)得出，四個(gè)PVC自制樣品中增塑劑(DBP、BBP、DNOP、DEHP)含量分別為0．059％、
0．04 6％ 、0．04 9％、0．051％。
(3)結(jié)果表明本測(cè)定方法的變異系數(shù)為4．2％ ，精密度較好?；厥章试?2．19％～67．83％之間。
(4)與其他方法比較，該方法簡(jiǎn)單、速度快、分辨率高、重現(xiàn)性好
Tag：PVC,鄰苯二甲酸酯,氣相色譜法,增塑劑,分析,方法,
原創(chuàng)作者：北京普瑞分析儀器有限公司
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