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淺談黑磷二維晶體材料的制備
黑磷是什么?
黑磷、白磷互為同素異形體,位于元素周期表15位,元素符號P。黑磷因其具有黑色金屬光澤而著稱,英文名稱Black Phosphorus,簡稱BP, 它可通過白磷在高溫高壓作用下轉化而形成,也可通過CVT法制備的。
黑磷的屬性?
黑磷具有正交結構,且是反應活性*的磷同素異形體。其晶格是一個相互鏈接的六元環(huán),每個原子都與其他三個原子相連。黑磷在常溫常壓下是一種熱力學穩(wěn)定的磷的同素異形體,因此黑磷難以制備,一般是通過將白磷在高壓條件下(12000 atm) 加熱制得。黑磷呈現(xiàn)黑色、片狀,并能導電,鏈接原子呈褶皺的片狀。在層狀黑磷結構中的聲子、光子和電子表現(xiàn)出高度的各向異性,在電子薄膜和紅外線光電子上有重大潛在應用價值。
常見的黑磷有四種:斜方、菱形、立方和無定形。無定形的黑磷在125℃向紫磷轉變。黑磷具有類似石墨的片狀結構(波形層狀結構)。層之間的鍵合比層內(nèi)的鍵合弱,與石墨相似,具有導電性。
黑磷是一種二維直接帶隙半導體,具有的光電性質,但是在自然環(huán)境下被氧化分解,并吸水發(fā)生潮解,表面形成磷酸。這嚴重了對黑磷本征物理、化學性質的深入研究和應用研究。
黑磷與石墨烯區(qū)別?
與石墨烯大不同在于,黑磷存在能隙,可通過控制黑磷層片的數(shù)量來調節(jié),而石墨烯沒有能隙。那能隙是什么呢?在半導體中,由于能隙的存在,半導體只有吸收足夠的能量才會呈現(xiàn)出另一種狀態(tài),即在半導體原件中可以表示0和1。如果沒有能隙存在,很難表示數(shù)字電路中的邏輯狀態(tài)。
黑磷的制備及成本?
黑磷難以制備,難以保存。目前可以P為原料,采用高溫高壓法制備,然后將得到的黑磷塊體剝離成可制備納米材料的原子厚度的薄片,但由于溫度和壓力不易控制,且剝離過程產(chǎn)率較低,合成黑磷納米片的成功率不高。而更不幸的是,黑磷暴露在空氣中后,會和空氣中的水蒸氣和氧氣反應,性能會大打。黑磷烯,即單層或多層黑磷(類似于石墨烯)。所以同石墨烯一樣,黑色的磷也不容易大量生產(chǎn)。如果解決了這些問題,硅時代可能要改名叫黑磷時代了。黑磷將來能否實現(xiàn)在電子學和光子應用很上取決于是否發(fā)展出能夠、大規(guī)模合成制備二維黑磷的方法。
二維黑磷烯的制備分為兩部分,是制備塊狀黑磷,其次是將其剝離成二維黑磷烯。獲得的二維黑磷是關鍵的制備環(huán)節(jié),研究的思路類比于結構相似的石墨烯制備,主要的研究集中于近兩年。所以二維黑磷的制備仍在研究初步階段,產(chǎn)業(yè)化尚需時日。目前制備二維黑磷的方法主要有三種:機械剝離法、液相剝離法、脈沖激光沉積法,其中機械剝離法是常用的方法,液相剝離法是較為常用的方法。
二維黑磷的制備分為兩部分,是塊狀黑磷的制備,其次是二維黑磷的制備。
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