Pd(OAc)2/(R,R)-QuinoxP形成了手性鈀配合物的催化機理

機理研究

在初步的核磁共振研究的基礎(chǔ)上，提出了可能的催化機理。Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性鈀配合物A。我們分離到了化合物A，并通過1H NMR，31P NMR和HRMS數(shù)據(jù)確認手性金屬配體絡(luò)合物A的結(jié)構(gòu)。大量二芳基膦氫的加入取代了醋酸根，形成了鈀磷絡(luò)合物B，我們雖然沒有直接分離到化合物B，但是分離得到它的氧化形式，并且通過1H NMR，13C NMR，31P NMR和HRMS數(shù)據(jù)確認。然后，氧雜苯并降冰片烯5a與絡(luò)合物B配位并產(chǎn)生Pd-膦基-烯烴絡(luò)合物C。隨后在鈀上的二芳基膦基加成到氧雜苯并降冰片烯的雙鍵得到中間體D，進而質(zhì)子化，得到膦產(chǎn)物6aa并再生活性鈀配合物B。

配體應(yīng)用

不對稱催化發(fā)展至今，手性配體的設(shè)計與合成仍然是不對稱催化研究的中心。目前成熟的手性單膦配體通常集中在聯(lián)芳基、螺環(huán)、二茂鐵、TADDOL等骨架上，結(jié)構(gòu)、簡捷易得的配體仍然有待于研究。通過對氮雜和氧雜苯并降冰片烯的不對稱膦氫化反應(yīng)，我們直接以高對映選擇性獲得了一些列氮雜單膦配體（Azaphos）和氧雜單膦配體（Oxaphos）。隨后，我們嘗試了它們不對稱催化中的應(yīng)用，目前Oxaphos已經(jīng)在Ru催化的醛的芳基化反應(yīng)中表現(xiàn)出的催化活性和手性控制。

烯烴的不對稱膦氫化加成反應(yīng)不原子經(jīng)濟，而且可以直接的構(gòu)建光學(xué)活性膦化合物。在中，我們報道了氮雜、氧雜雙環(huán)苯并二烯與二芳基膦的不對稱膦氫化反應(yīng)，提供了一種直接的獲得手性叔膦的方法（99%產(chǎn)率，99% ee）。值得注意的是，所得到的手性膦產(chǎn)物已經(jīng)作為配體應(yīng)用于Ru催化的醛與芳基硼酸的不對稱加成反應(yīng)，這顯示了它們作為配體的潛力。該方法通過底物和二芳基膦的變化可以獲得一些列含有橋環(huán)骨架的單膦配體Azaphos和Oxaphos，同時所得的該配體骨架還能和其他特點配體骨架對接組裝，優(yōu)化配體結(jié)構(gòu)，進一步形成新的特點配體。

產(chǎn)品供應(yīng)：

58656-04-5

"Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate 三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽 "

"TRICYCLOHEXYLPHOSPHONIUM TETRAFLUOROBORATE 三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽 "

"Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate "

564483-18-7

2-(Dicyclohexylphosphino)-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二環(huán)己基磷-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯

"X-PHOS 2-二環(huán)己基磷-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯 "

"X-Phos, ChemDose™ Tablets2-二環(huán)己基磷-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯 "

113978-91-9

"Tributylphosphine Tetrafluoroborate 四氟硼酸三正丁基磷 "

321921-71-5

"Di(1-Adamantyl)-N-Butylphosphine 正丁基二(1-金剛烷基)膦 "

"Butyldi-1-Adamantylphosphine "

"Butyldi-1-Adamantylphosphine 正丁基二(1-金剛烷基)膦 "

657408-07-6

"2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxy-1,1'-Biphenyl Sphos "

"2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxybiphenyl 2-雙環(huán)己基膦-2’，6’-二甲氧基聯(lián)苯 "

"Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯 "

Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯

787618-22-8

2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Diisopropoxy-1,1'-Biphenyl 2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯

"RUPHOS 2-二環(huán)己基磷-2’,6’-二異丙氧基-1,1’-聯(lián)苯"

RuPhos2-二環(huán)己基磷-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯

173593-25-4

Dicyclohexyl(2-Methylphenyl)Phosphine 二環(huán)己基(2-甲基苯)膦

894086-00-1

Bppyphos

5-二叔丁基膦二吡唑

BIPPYPHOS

932710-63-9

[4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Di-T-Butylphosphine

"Bis(Di-Tert-Butyl)-4-Dimethylaminophenylphosphine [(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦"

(4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl)Di-Tert-Butyl Phosphine4-(二-叔丁基膦基)-N,N-二甲基-苯胺

210169-40-7

(S)-(+)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (S)-(+)-5,5'-雙[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊環(huán)

742103-27-1

Di-Tert-Butyl(1-Methyl-2,2-Diphenylcyclopropyl)Phosphine 二叔丁基(1-甲基-2,2-二苯基環(huán)丙基)膦

338800-13-8

2,6-Bis((Di-Tert-Butylphosphino)Methyl)Pyridine 2,6-雙((二叔丁基膦基)甲基)吡啶

714951-87-8

N-Butyl-Di-(1-Adamantyl)Phosphonium Iodide

303111-96-8

((2,4,6-Tri-Isopropyl)Phenyl)Di-Cyclohexylphosphine ((2,4,6-三異丙基)苯基)二-環(huán)己基膦

863971-66-8

2-(Di-T-Butylphosphinomethyl)-6-(Diethylaminomethyl)Pyridine 2-(二叔丁基膦甲基-6-二乙氨基甲基)吡啶

1070663-78-3

2-Dicyclohexylphosphino-2',4',6'-Triisopropyl-3,6-Dimethoxybiphenyl 2-(二環(huán)己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三異丙基-1,1′-聯(lián)苯

"BrettPhos 2-(二環(huán)己基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’-三-I-丙基-11’-聯(lián)苯"

1002345-50-7

1,3-Bis(Dicyclohexylphosphonium)Propane Bis(Tetrafluoroborate)

1160861-53-9

2-(Di-T-Butylphosphino)-3,6-Dimethoxy-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三異丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-聯(lián)苯

2 - (二叔丁基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’三- 1 -丙基- 1,1’-雙苯基

單膦手性配體

(2S,2'S,3S,3'S)-2,2'-dibenzyl-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole

(2R,2'R,3R,3'R)-2,2'-dibenzyl-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole

2-((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)pyridine

2-((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)pyridine

(2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-2,2'-di(pentan-3-yl)-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2213449-78-4

(2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-2,2'-di(pentan-3-yl)-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole

(2S,2'S,3S,3'S)-4,4'-bis(benzyloxy)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2169292-05-9

(2R,2'R,3R,3'R)-4,4'-bis(benzyloxy)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 1994323-92-0

(2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-bis((R)-2-methyl-1-phenylpropoxy)-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2376521-83-2

(2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-bis((S)-2-methyl-1-phenylpropoxy)-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2169292-11-7

di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-28-7

di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide

((2S,3S)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-29-8

((2R,3R)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide

di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-47-1

di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide

di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide

di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide

((2S,3S)-4-(benzyloxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-30-1

((2R,3R)-4-(benzyloxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide

di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-phenoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-31-2

di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-phenoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide

di-tert-butyl((2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-isopropoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-32-3

di-tert-butyl((2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-isopropoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 2374143-32-3

((2S,3S)-4-(tert-butoxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide 2374143-33-4

((2R,3R)-4-(tert-butoxy)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)di-tert-butylphosphineoxide

(S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1373432-09-7

(R)-4-(anthracen-9-yl)-3-(tert-butyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1456816-37-7

(R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1338454-03-7

(2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-methyl-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1477517-18-2

雙膦手性配體

(2S,3S)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxypropan-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 2227217-22-1

(2R,3R)-3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxypropan-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole

((2R,3R)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 74839-84-2

((2S,3S)-butane-2,3-diyl)bis(diphenylphosphane) 64896-28-2

(2R,2'R,3R,3'R)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 2301856-53-9

(2S,2'S,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 1202033-19-9

雙齒膦配體

di-tert-butyl-(3-(tert-butyl)-4-(dimethylamino)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-47-1

3-(tert-butyl)-4-(2,6-dimethoxyphenyl)-2-(2,4,6-triisopropylbenzyl)-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole 1908442-13-6

di-tert-butyl(3-(tert-butyl)-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphol-2-yl)phosphineoxide 1788085-46-0

三(鄰甲基苯基)磷，Tri(o-tolyl)phosphine 6163-58-2

三(對甲苯基)膦，Tri(p-tolyl)phosphine 1038-95-5

三(間甲苯基)膦，Tris(3-methylphenyl)phosphine 6224-63-1

三(3-甲氧苯基)膦，Tris(3-methoxyphenyl)phosphine 29949-84-6

三(2-甲氧基苯基)膦，Tris(2-methoxyphenyl)phosphine 4731-65-1

三(4-甲氧苯基)膦 ，Tris(4-methoxyphenyl)phosphine 855-38-9

三環(huán)己基膦四氟硼酸鹽 58656-04-5

三(鄰甲基苯基)磷 6163-58-2

三(對甲苯基)膦 1038-95-5

三(間甲苯基)膦 6224-63-1

三(3-甲氧苯基)膦 29949-84-6

三(2-甲氧基苯基)膦 4731-65-1

三(4-甲氧苯基)膦 855-38-9

三叔丁基膦 13716-12-6

三環(huán)己基膦 2622-14-2

1,2-雙(二苯基膦)乙烷 1663-45-2

1,3-雙(二苯基膦)丙烷 6737-42-4

三(4-三氟甲苯基)膦 13406-29-6

x-phos 564483-18-7

t-Bu-Dave-Phos 224311-49-3

Dave-phos 213697-53-1

2-二-叔丁基膦-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯 564483-19-8

雙(2-二苯基膦)苯醚;DPEPhos 166330-10-5

Cy-john-phos 247940-06-3

John-phos 224311-51-7

2-雙環(huán)己基膦-2’,6’-二甲氧基聯(lián)苯，Sphos 657408-07-6

2-二環(huán)己基磷-2’-甲基聯(lián)苯，MePhos 251320-86-2

2-二環(huán)己基磷-2’-甲氧基聯(lián)苯 255835-82-6

(±)-2,2’-雙-(二苯膦基)-1,1’-聯(lián)萘 98327-87-8

(R)-(+)-2,2’-雙(二苯膦基)-1,1’-聯(lián)萘 76189-55-4

S-（－）-1,1’-聯(lián)萘-2,2’-二苯膦 76189-56-5

1,1’-雙(二苯基膦)二茂鐵,dppf 12150-46-8

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽 161265-03-8

四氟硼酸三叔丁基膦 131274-22-1

(R)-(-)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-T-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (R)-(-)-5,5'-雙[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)磷]-4,4'-二-1,3-苯并二氧烷

(R)-(+)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1,1'-Binaphthyl (R)-(+)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘

(S)-(-)-2,2'-Bis(Diphenylphosphino)-1'1-BinaphthylS-(-)-1 1’-聯(lián)萘-2,2’-雙二苯膦

Tris(2-Fluorophenyl)Phosphane三(2-氟苯基)膦 84350-73-2

MethyldiphenylphosphineOxide甲基二苯基氧化膦 2129-89-7

TributylphosphineOxide三正丁基氧化膦 814-29-9

Diphenyl(2-Methoxyphenyl)Phosphine對茴香基二苯基膦 53111-20-9

Tributylphosphine三丁基膦 998-40-3

Tris(3-Chlorophenyl)Phosphine三(3-氯苯-基)膦 29949-85-7

(4-(N,N-二甲氨基)苯基二叔丁基膦 932710-63-9

雙(2-二苯基磷苯基)醚 166330-10-5

1-戊烷磺酸鈉 22767-49-3

4,5-雙（二苯基膦基）-9,9-二甲基氧雜蒽 161265-03-8

2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三異丙基聯(lián)苯 564483-19-8

2-二環(huán)己基磷-2,4,6-三異丙基聯(lián)苯 564483-18-7

2-雙環(huán)己基膦-2,6-二甲氧基聯(lián)苯 657408-07-6

2-二環(huán)己基膦-2,6-二異丙氧基-1,1-聯(lián)苯,RuPhos 787618-22-8

1,2-雙（4-吡啶基）乙烷 4916-57-8

4-(二甲氨基)三苯基膦 739-58-2

三（2-呋喃基）膦 5518-52-5

中文名稱 別名 cas

(R)-(-)-5,5'-雙[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂 (R)-DTBM-SEGPHOS 566940-03-2

R-（-）-5,5- 雙（二苯基膦基）-2,2,2，2-四氟-4，4-二-1,3-二氧基苯 (R)-DIFLUORPHOS 503538-69-0

2,5-二苯基膦雜戊烷)乙烷 (S,S)-Ph-BPE 824395-67-7

(-)-1,2-雙((2R,5R)-2,5-二苯基膦雜戊烷)乙烷 (R,R)-Ph-BPE 528565-79-9

(S)-(+)二[雙(3,5-二叔丁基-4-甲氧苯基)膦]--6,6'-二甲氧基-1,1'-聯(lián)苯 (S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP 910134-30-4

(4R,5R)-(-)-4,5-雙(二苯基膦甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán) (R,R)-DIOP 32305-98-9

(R)-(+)-5,5'-雙(二苯基膦)-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂 (R)-SEGPHOS 244261-66-3

4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽 XantPhos 161265-03-8

2-二環(huán)己基膦-2',6'-二異丙氧基-1,1'-聯(lián)苯 RuPhos 787618-22-8

(S)-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-6,6'-二甲氧基-1,1'-聯(lián)苯 (S)-MeO-BIPHEP 133545-17-2

2-雙環(huán)己基膦-2',6'-二甲氧基聯(lián)苯 SPhos 657408-07-6

2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯 XPhos 564483-18-7

1,2,3,4,5-戊苯基-1'-(二叔丁基磷基)二茂鐵 Q-Phos 312959-24-3

S-(+)-5,5'-雙(二苯基磷)-2,2,2',2'-四氟-4,4'-二-1,3-苯并二氧二氯甲烷絡(luò)合物 (S)-DIFLUORPHOS 503538-70-3

S-(-)-2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘 S-BINAP 76189-56-5

(R)-(+)-2,2'-雙(二對甲苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘 (R)-TolBINAP 99646-28-3

上述產(chǎn)品齊岳生物均可供應(yīng)！

wyf 02.02