一種用于可見光誘導(dǎo)thiol-Michael反應(yīng)的光引發(fā)劑

對于PBGs引發(fā)的thiol-Michael：

• 相比于弱堿，強堿可以生成硫負離子，地引發(fā)加成反應(yīng)；
• 在PBGs光分解過程中，應(yīng)盡量減少因光激發(fā)而產(chǎn)生的自由基副產(chǎn)物或中間體。比如Chatani等人使用TEMPO來自由基的生成，避免體系內(nèi)的丙烯酸酯均聚；

，目前大多數(shù)PBGs只能吸收紫外光，對于400 nm以上波段的光吸收很少。與紫外光引發(fā)相比，量的光可以較大限度地減少光化學過程中的紫外光引發(fā)的副反應(yīng)，并避免在生物醫(yī)學應(yīng)用中損壞紫外光敏感的細胞或。

1. （2-硝基苯基）丙氧羰基（NPPOC）保護的胺已被證明是適用于紫外線照射下的thiol-Michael的PBG。由于其量子產(chǎn)率高、光解等特點，NPPOC基團在核肽/肽序列、基因組裝和光響應(yīng)材料中有著的應(yīng)用。

為了優(yōu)化NPPOC的光解理效率和吸收，人們采取了兩種不同的策略，即感光和結(jié)構(gòu)修飾。通過修改NPPOC的結(jié)構(gòu)，Somoza組發(fā)展了長波長響應(yīng)、的硫代苯基-2-（2-硝基苯基）丙氧羰基（SPh-NPPOC）。同樣，（3,4-亞甲基二氧基-6-硝基苯基）丙氧羰基（MNPPOC）也具有吸收波長紅移的特點，地了基因芯片合成中的光解動力學。另一種策略中使用可見光活性敏化劑（如硫黃酮、香豆素衍生物），基于三重態(tài)的分子內(nèi)或分子間能量轉(zhuǎn)移，也使NPPOC光敏感系統(tǒng)具有紅移吸收（>400 nm）。

介紹了受MNPPOC保護的TMG（MNPPOC-TMG）作為可見光thiol-Michael聚合的PBG。研究了三種光堿生成體系：MNPPOC-TMG、NPPOC-TMG和ITX敏化的NPPOC-TMG，研究了它們的光解和對聚合的催化效率。與NPPOC基團相比，MNPPOC結(jié)構(gòu)中的給電子基團（即亞甲基二氧基）趨向于穩(wěn)定π-π激發(fā)態(tài)，并由于其弱電荷轉(zhuǎn)移（CT）相互作用而引起了吸收的紅移。這種修飾結(jié)構(gòu)還影響光反應(yīng)過程中的電子躍遷，并大大MNPPOC在400 nm以上的輻射波長下的光分解。使用NPPOC-TMG以及ITX/NPPOC-TMG系統(tǒng)在分別在紫外波段和可見光波段對MNPPOC-TMG體系進行了評估。催化機理為光堿發(fā)生劑在適當波長下光解并釋放所需的受保護物種，即TMG，隨后攫取硫醇的質(zhì)子并引發(fā)thiol-Michael反應(yīng)。（如圖1所示）

圖1. Photobase催化Thiol-Michael反應(yīng)的機理

MNPPOC-TMG的合成路線如圖2所示，合成步驟均在溫和條件下進行，總收率為10-20%。

NPPOC的光致變色機理由圖3所示，與非取代NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG的光譜變化在原理上是相似的，吸收波段整體紅移。用酚紅比色法進一步了光誘導(dǎo)的MNPPOC-TMG分解生成TMG，同時觀察到副產(chǎn)物為二氧化碳和亞甲基二氧基硝基苯乙烯。

與NPPOC-TMG相比，MNPPOC-TMG和加入敏化劑ITX的NPPOC-TMG的光譜顯示了較長的波長吸收帶，較長分別為346和388nm，在可見光區(qū)域（高于420 nm）也有有很好的吸收。

為了模擬thiol-Michael反應(yīng)環(huán)境，使用了用非揮發(fā)性含有四個巰基的PETMP代替作為溶劑。可以觀察到MNPPOC-TMG在不同的紫外條件（365和405 nm）下表現(xiàn)出更快的光分解動力學。由于400 nm以上的吸收有限，NPPOC-TMG在455 nm LED光下時幾乎是惰性的。在455 nm的條件下，ITX能很容易地敏化NPPOC-TMG并誘導(dǎo)其分解，但其光解速率仍差于MNPPOC-TMG。

產(chǎn)品供應(yīng)：

產(chǎn)品名稱      cas號      英文名稱                     別稱

光引發(fā)劑 907 71868-10-5 Photoinitiator-907 2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮

光引發(fā)劑 TPO 75980-60-8 Photoinitiator-TPO 2，4，6-*基-苯甲?；?/font>-二苯基氧化膦

光引發(fā)劑 ITX 5495-84-1 Photoinitiator-ITX 2-異丙基硫雜蒽酮

光引發(fā)劑 DETX 82799-44-8 Photoinitiator-DETX 2,4-二乙基硫雜蒽酮

光引發(fā)劑 369 119313-12-1 Photoinitiator-369 2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮

光引發(fā)劑 379 119344-86-4 Photoinitiator-379 2-(4-甲基芐基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮

光引發(fā)劑 184 947-19-3 Photoinitiator-184 1-羥基-環(huán)已基-苯基-甲酮

光引發(fā)劑 1173 7473-98-5 Photoinitiator-1173 2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙酮

光引發(fā)劑 BMS 83846-85-9 Photoinitiator-BMS 4-苯甲?；?/font>-4'-甲基-二苯硫醚

光引發(fā)劑 BDK 24650-42-8 Photoinitiator-BDK 安息香雙甲醚

光引發(fā)劑 BCIM 7189-82-4 Photoinitiator-BCIM 2,2'-雙(鄰氯苯-基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-雙咪唑

光引發(fā)劑 PAG-005 Photoinitiator-PAG-005

光引發(fā)劑-PAG-006 Photoinitiator-PAG-006

光引發(fā)劑-OXE01 253585-83-0 Photoinitiator-OXE01 1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮 2-(O-苯甲酰肟)

光引發(fā)劑-OXE101 Photoinitiator-OXE101

光引發(fā)劑-PAG-001 61856-13-8 Photoinitiator-PAG-001 二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟磷酸鹽

光引發(fā)劑-PAG-002 71449-78-0 Photoinitiator-PAG-002 二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟銻酸鹽

光引發(fā)劑-KIP 160 71868-15-0 Photoinitiator-KIP 160 2-羥基-1-[4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?/font>)苯氧基]苯基]-2-甲基丙酮

光引發(fā)劑-1001M 272460-97-6 Photoinitiator-1001M 1-[4-(4-苯甲酰苯基硫代)苯基]-2-甲苯磺?；?/font>-2-甲基-1-丙酮

光引發(fā)劑-2959 106797-53-9 Photoinitiator-2959 2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基-苯丙酮

光引發(fā)劑-EPBF Photoinitiator-EPBF

光引發(fā)劑-PAG-101 61358-25-6 Photoinitiator-PAG-101 雙(4-叔丁苯基)鎓六氟磷酸鹽

光引發(fā)劑-6992 68156-13-8；74227-35-3 Photoinitiator-6992 二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟磷酸鹽

光引發(fā)劑-6976 8945-2-37-9；71449-78-0 Photoinitiator-6976 二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟銻酸鹽

光引發(fā)劑-MBF 15206-55-0 Photoinitiator-MBF 苯甲酰甲酸甲酯

光引發(fā)劑-MBP 134-84-9 Photoinitiator-MBP 4-甲基二苯甲酮

光引發(fā)劑-784 125051-32-3 Photoinitiator-784 雙2,6-二氟-3-吡咯苯基二茂鈦

光引發(fā)劑-EHA 21245-02-3 Photoinitiator-EHA 對二甲氨基苯甲酸異辛酯

光引發(fā)劑-EAQ 84-51-5 Photoinitiator-2-EAQ 2-乙基蒽醌

光引發(fā)劑-EAB 90-93-7 Photoinitiator-EAB 4,4'-二(二乙氨基)二苯甲酮

光引發(fā)劑-EDB 10287-53-3 Photoinitiator-EDB 對二甲氨基苯甲酸乙酯

UV光固化引發(fā)劑 cas號 其他

無味活性胺助引發(fā)劑 耐黃變低遷移 / UV光固化分散劑

光引發(fā)劑MBF 苯甲酰甲酸甲酯 15206-55-0 UV噴墨分散劑

UV光引發(fā)劑754 低味耐黃變引發(fā)劑 162881-26-7 碳黑分散劑

水性UV光引發(fā)劑2959 水性無味引發(fā)劑 106797-53-9 24000分散劑20000分散劑32000

水性UV光引發(fā)劑1173 水性溶性引發(fā)劑 7473-98-5 UV分散劑 JT300 抗絮凝 防浮色 油墨流動性

光引發(fā)劑184 1-羥基環(huán)己基苯 947-19-3 UV單體稀釋劑

光引發(fā)劑907 UV固化劑 71868-10-5 高回彈UV單體稀釋劑

光引發(fā)127 耐黃變引發(fā)劑 474510-57-1 耐水煮PET涂層水性防霧劑

光引發(fā)劑379 UV引發(fā)劑 119344-86-4 UV光固化樹脂

光引發(fā)劑369 引發(fā)劑 119313-12-1 潮氣固化UV樹脂

陽離子光引發(fā)劑250 4-異丁基苯基-4'-甲基-苯基六氟磷酸 344562-80-7 無味UV樹脂

光引發(fā)劑819 固化劑 / 無苯UV樹脂

光引發(fā)劑BP 二苯甲酮 表干引發(fā)劑 119-61-9 無苯低聚物

陽離子光引發(fā)劑320 硫鎓六氟銻酸鹽 159120-95-3 無苯活性稀釋劑

DETX光引發(fā)劑 UV光固化劑 82799-44-8 UV無味單體

ITX光引發(fā)劑 深層固化引發(fā)劑 5495-84-1 耐醇擦PET防霧UV樹脂

LED光引發(fā)劑 耐黃變深層固化引發(fā)劑 / 表干UV樹脂

表干光引發(fā)劑 / 防霧UV樹脂

無味引發(fā)劑 加快UV光固化速度 / 高親水性性能UV樹脂

其他 BOPP薄膜UV樹脂 低粘度高附著力

4-羥基丁基丙烯酸酯 4HBA 低溫硬化丙烯酸酯 2478/10/6 UV樹脂 PVC薄膜 低粘度高附著力

HDDA 1,6-己二醇二丙烯酸酯 13048-33-4 高硬度 抗刮傷 零度啞光UV樹脂

三丙二醇二丙烯酸酯TPGDA 降粘UV活性 42978-66-5 薄膜UV樹脂 PP.PC.PE使用

TMPTA 三羥甲基丙烷三丙烯酸 15625-89-5 PE高附著力 UV樹脂

β-CEA β-丙烯酰氧基丙酸 β-羧乙基丙烯酸酯 24615-84-7 PC樹脂 UV膠粘劑

無味 DMAA 二甲基丙烯酰胺 高粘合力UV稀釋單體 2680/3/7 UV樹脂 PET,BOPP,PVC高附著力樹脂

ACMO 4-丙烯酰嗎啉 無味UV稀釋單體 5117/12/4 聚丙烯PP流動劑

CA己內(nèi)酯丙烯酸酯 110489-05-9

2-羥乙基甲基丙烯酸磷酸酯 PM-2 52628-03-2

DPGDA 二丙二醇二丙烯酸酯 樹脂交聯(lián)劑 57472-68-1

稀釋性強UV單體 THFA 四氫-呋喃丙烯酸酯 PC附著力 2399-48-6

本公司產(chǎn)品用于科研，不用于人體。

以上資料西安齊岳生物科技有限公司提供

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