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技術(shù)文章

常見親電試劑的典型特征離子型反應(yīng)

閱讀:476          發(fā)布時(shí)間:2024-6-7
親電反應(yīng)指缺電子(對電子有親和力)的試劑進(jìn)攻另一化合物電子云密度較高(富電子)區(qū)域引起的反應(yīng)。親電試劑:溴、鹽酸、氫溴酸、、次氯酸、次溴酸,等等……比較多,典型特征進(jìn)攻派鍵(當(dāng)然進(jìn)攻別的也有親電親電反應(yīng)屬于離子型反應(yīng)(ionicreaction)的一種,是有機(jī)化學(xué)的基本反應(yīng)之一。對照品
  在相互作用的兩個(gè)體系之間,由于一個(gè)體系對另一個(gè)體系的電子的吸引所引起的化學(xué)反應(yīng)。這些反應(yīng)屬于離子反應(yīng)。反應(yīng)試劑在反應(yīng)過程中,從與之相互作用的原子或體系得到或共享電子對者,稱為親電試劑(E+)。凡由親電試劑如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等與有機(jī)分子相互作用而發(fā)生的取代反應(yīng),稱為親電取代反應(yīng)(SE):E++RX─→RE+X+
  式中R為烷基。上述類型的正離子取代反應(yīng)屬于SE類型反應(yīng)。例如,CH3:MgBr與溴反應(yīng)時(shí),溴分子的正電荷部分(相當(dāng)于上式中的E+)與帶著一對電子的甲基反應(yīng):
  CH3:|MgBr+Br+|:Br-─→CH3Br+MgBr2
  在芳香族化合物親電取代反應(yīng)中,親電試劑進(jìn)攻芳香環(huán),生成σ絡(luò)合物,然后離去基團(tuán)變成正離子離開,離去基團(tuán)在多數(shù)情況下為質(zhì)子:    一般,第二步的速率比第一步高(k2》k1,k)。     由親電試劑進(jìn)攻所引起的加成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。在沒有光照和自由基引發(fā)的條件下,烯烴與鹵素的加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng),例如:    CH3CH匉CH2+Br2─→CH3CHBrCH2Br     反應(yīng)在非極性溶劑中進(jìn)行時(shí),極性物質(zhì)如極性容器壁,極性的溶質(zhì)如氯化氫、水等都具有催化作用,使反應(yīng)速率加快。加成速率與烯烴的結(jié)構(gòu)密切相關(guān),雙鍵連有給電子基團(tuán)者加溴就快,連有吸電子基團(tuán)者加溴就慢。    在大多數(shù)情況下,親電加成反應(yīng)是反式加成,加成中間體為溴橋正離子,反應(yīng)是分步進(jìn)行的
  親核試劑提供孤對電子經(jīng)攻缺電子的(通常帶部分正電荷的)基團(tuán),通常是負(fù)電荷離子或帶有孤對電子的電中性分子。
  親電試劑恰好相反,親電試劑提供正電荷或者空軌道進(jìn)攻具孤對電子基團(tuán),通常是正電荷離子。




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