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技術(shù)文章

測(cè)定催化反應(yīng)速度為基礎(chǔ)的定量分析方法催化光

閱讀:53          發(fā)布時(shí)間:2024-1-8
  催化光度法是一種以測(cè)定催化反應(yīng)速度為基礎(chǔ)的定量分析方法。它的被測(cè)組分是催化劑。因此,與普通光度法相比,其靈敏度更高,成為近年來(lái)分析工作者研究的熱點(diǎn)。催化分光光度法測(cè)定銅檢出限很低,達(dá)納克級(jí)水平,靈敏度高,具有以下特點(diǎn):a.反應(yīng)選擇性良好,適合于混合物中性質(zhì)十分相似組分的同時(shí)測(cè)定;b.催化動(dòng)力學(xué)分析法靈敏度高;c.擴(kuò)大了可利用的化學(xué)反應(yīng)范圍;d.便于計(jì)算機(jī)與分析儀器的聯(lián)機(jī)使用,容易實(shí)現(xiàn)流程控制,樣品檢測(cè),數(shù)據(jù)采集和處理的自動(dòng)化。但動(dòng)力學(xué)分析法亦有一定的應(yīng)用范圍,它要求待測(cè)體系的反應(yīng)速度必須與所用儀器設(shè)備的應(yīng)答時(shí)間相適應(yīng)。人們將動(dòng)力學(xué)與現(xiàn)代分離技術(shù)相結(jié)合,大大提高了方法的選擇性,有利于生物樣品中痕量銅的分析[41-45]。
  近年來(lái)所見的報(bào)道有:于光[46]采用催化光度法,在乙酸-乙酸鈉介質(zhì)中測(cè)定煤中銅元素的含量,得到滿意結(jié)果。龍文清[47]利用具有Lan-dolt效應(yīng)的(NH4)2S2O3-KI-Na2S2O3體系研究了目視催化動(dòng)力學(xué)光度法聯(lián)合測(cè)定銅和鐵。該法選擇性好,室溫下測(cè)定,儀器簡(jiǎn)單,用于人發(fā)、大米及綠豆中銅和鐵的直接測(cè)定,測(cè)定結(jié)果與原子吸收光譜法吻合,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。 葛慎光,張麗娜 [48]在HAc-NaAc介質(zhì)中,α,aˊ-聯(lián)吡啶做活化劑下,痕量銅能靈敏地催化抗壞血酸還原偶氮氯膦-I褪色。系統(tǒng)地研究指示反應(yīng)的*化實(shí)驗(yàn)條件,建立測(cè)定痕量銅的新方法。其最大吸收波長(zhǎng)540 nm,檢出限為7.1×10-10g/mL,檢測(cè)范圍0~0.35μg/25mL,應(yīng)用于自來(lái)水和茶葉中銅的測(cè)定獲得令人滿意的結(jié)果。黃榮斌,劉連慶等[49]研究了測(cè)定痕量銅的新催化光度法:在pH為11.4的條件下,銅(II)催化雙氧水氧化百里酚蘭的反應(yīng)。測(cè)定銅的線性范圍為0~180ng/25mL,檢出限為0.31ng/mL。用于食品的測(cè)定,結(jié)果令人滿意。 龔仁敏[50]基于pH為6.5的Na2HPO4-NaH2PO4緩沖介質(zhì)中銅離子對(duì)高氧化胭脂紅褪色反應(yīng)的催化作用,提出了催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量銅的新方法,方法的檢出限為0.11ng/mL,表觀摩爾系數(shù)ε=7.8×105 L/(mol·cm),線性范圍為0~0.05μg/mL,方法已用于人發(fā)中痕量銅的測(cè)定。 柳玉英[51]利用銅對(duì)過(guò)氧化氫氧化番紅花紅使其褪色的催化作用,建立了催化分光光度法測(cè)定痕量銅的新方法,研究了反應(yīng)條件,測(cè)定了反應(yīng)的級(jí)數(shù)和表觀活化能。該方法的線性范圍為0~240 ng/mL,銅的檢出限為2.5×10-9 g/mL,用該法對(duì)人發(fā)中的銅含量進(jìn)行了測(cè)定,結(jié)果與原子吸收法一致。 黃念東[52]研究了在pH為5.0的HAc-NaAc緩沖體系中,痕量銅催化抗壞血酸還原偶氮胭脂紅B的褪色反應(yīng),褪色程度與銅的量在一定范圍內(nèi)線性相關(guān),檢出限為3.5×10-11g/mL ,褪色程度與銅的量在0.0~2.0μg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。 林法星[53]研究發(fā)現(xiàn):在HAc-NaAc介質(zhì)中,銅對(duì)高-溴鄰苯三酚紅體系有催化褪色作用,據(jù)此建立了測(cè)定痕量銅的新方法,線性范圍為0~0.10μg/25mL,檢出限為1.32×10-11μg/mL。
  銅具有優(yōu)良的理化性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于人們的日常生活,如銅制水壺、銅火鍋、銅勺、銅盤、銅碗及含銅食品添加劑、農(nóng)藥等。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和人們生活水平的提高,環(huán)境意識(shí)和自我保健意識(shí)的增強(qiáng),人們對(duì)銅的認(rèn)識(shí)逐步深化,其生物毒性效應(yīng)也被人們逐漸認(rèn)識(shí)?! ”M管銅是人體重要的必需微量元素,但應(yīng)用不當(dāng),也易引起中毒反應(yīng)。一般而言重金屬都有一定的毒性,但毒性的強(qiáng)弱與重金屬進(jìn)入體內(nèi)的方式及劑量有關(guān)??诜r(shí),銅的毒性以銅的吸收為前提,金屬銅不易溶解,毒性比銅鹽小,銅鹽中尤以水溶性鹽如醋酸銅和硫酸銅的毒性大。人體銅中毒是由于食用含銅食品過(guò)多而致,表現(xiàn)為腹痛,皮疹、腹瀉、嘔吐,嘔吐物為綠色。據(jù)Luckey報(bào)道,當(dāng)銅超過(guò)人體需要量的100~150倍時(shí),可引起壞死性肝炎和溶血性貧血。
  銅潛在的毒性引起了人們的極大關(guān)注,在更大的范圍內(nèi)控制它的濃度水平的法令框架已經(jīng)在大多數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家強(qiáng)制執(zhí)行。因此,在水質(zhì)、環(huán)境以及食品檢測(cè)中,銅的含量一直是考察環(huán)境污染程度和食品質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo),因此靈敏、準(zhǔn)確而又快速的銅含量檢測(cè)方法尤為重要?! °~(Cu)是元素周期表第二十九位元素,屬于第IB族,相對(duì)原子質(zhì)量為63.54,是包括銀和金在內(nèi)的金屬元素系列的第一個(gè)元素,密度8900kg/m3,為比較重的金屬,熔點(diǎn)1083.4℃,沸點(diǎn)2360℃。純銅呈鮮明粉紅色,打磨光亮后會(huì)呈現(xiàn)出明亮的金屬光澤,銅不具有磁性,其強(qiáng)度、硬度中等,抗磨蝕性[3]。  銅的導(dǎo)電性銅最重要的特性之一便是其具有的導(dǎo)電性,這一特性使得銅大量應(yīng)用于電子、電氣、電信和電子行業(yè)。銅的這種高導(dǎo)電性與其原子結(jié)構(gòu)有關(guān):當(dāng)多個(gè)單獨(dú)存在的銅原子結(jié)合成銅塊時(shí),其價(jià)電子將不再局限于銅原子之中,因而可以在全部的固態(tài)銅中自由移動(dòng),其導(dǎo)電性僅次于銀。銅的導(dǎo)電性國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為:一長(zhǎng)1m重1g的銅在20℃時(shí)的導(dǎo)電量*為100%?,F(xiàn)在的銅煉技術(shù)已經(jīng)可以生產(chǎn)出同品級(jí)銅的導(dǎo)電量比這個(gè)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)高出4%~5%。



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